Mario Cayer détient un Baccalauréat en mathématiques-économique et un MBA spécialisé en management. Après l’obtention d’un doctorat en psychologie organisationnelle, il a débuté sa carrière professorale au département de management de la Faculté des sciences de l’administration de l’Université Laval.
En l’an 2000, la Faculté lui remettait le prix Hermès d'excellence en enseignement. Mario a animé de nombreux séminaires au Québec et en Europe, notamment pour le CIREM-HEC, le Collège de Polytechnique à Paris et la Société pour l’organisation apprenante en France.
Il a été pendant près de 20 ans le directeur du programme de formation continue pour cadres Complexité, conscience et gestion qu’il a cofondé en 2000. Ce programme vise à développer des leaders empreints d’agilité, de sérénité et de discernement pour mieux composer avec la complexité des défis organisationnels.